第二章 通用塑料
柔韧性大 、 脆性
低 、 加工性能好 ,
但刚性 、 耐热性 、
2.1 聚乙烯( PE )
尺寸稳定性较差 。
u 结构 、 性能
2.2 聚丙烯( PP )
u 加工性能
通用热塑性塑料:
2.3 聚氯乙烯( PVC ) u 改性
产量大 u 成型加工
2.4 聚苯乙烯类( PS )
应用范围广
2.5 ABS
价格低廉
通用塑料分配比例结构图
柔韧性大 、 脆性
低 、 加工性能好 ,
但刚性 、 耐热性 、
2.1 聚乙烯( PE )
尺寸稳定性较差 。
u 结构 、 性能
2.2 聚丙烯( PP )
u 加工性能
通用热塑性塑料:
2.3 聚氯乙烯( PVC ) u 改性
产量大 u 成型加工
2.4 聚苯乙烯类( PS )
应用范围广
2.5 ABS
价格低廉
通用塑料分配比例结构图
总体情况可用一句话概况: 通用塑料合成技术取得突破但高性能品种少
1 、产能扩展迅速
p 2011 年我国五大通用塑料产量为 3698.11 万吨,表观消费 量为 7405.55 万吨,比 2010 年增长 5.41% ,自给率为 64.79% 。为了减少对进口 PE 等通用塑料的依赖,不断扩大 其产能。由于生产能力增长过快,远远超过了消费增长,我 国的 PP 、 PE 的中低端产品过剩,而高端产品依然依赖进 口。
p 在我国 31 个省市均有塑料制品生产,全国七成左右的通用 塑料制品产能集中在东部沿海地区。
聚丙烯、聚乙烯(气相法 HDPE 、 LLDPE 和淤浆法 HDPE )等合成树脂的合成技术均已国产化,主要依赖进口的 局面已改变。我国工程化能力在提高,世界上最大的合成装置 均建在中国,如上海石化的 25 万吨 PE 生产装置。
3 、原料呈现多元化格局
主要依赖石油的局面正在变化,神华煤制油公司包头分公 司建设的全球首套煤制烯烃工业化示范装置已实现安全、稳定 运行两年,在建产能 700 多万吨 / 年,未来规划产能更大。生物 质甚至二氧化碳制备聚烯烃装置也在建设,虽然规模尚小,但 发展势头很快,未来的环境友好等社会经济效益将十分显著。
4 、与国外主要差距是高性能化产品少、创新研究投入不足
我国聚烯烃产业依然存在严峻问题,加工应用研究技术 薄弱,高性能产品牌号少,难以满足市场需求,汽车、家 电、新能源、环保、医用等领域的高性能产品还是依赖进 口,例如耐热聚乙烯、电工膜 PP 、低热封温度 PP 、茂金属 PP 、透明多相 PP 、弹性体、洗衣机用自洁 PP 等一系列全新 产品仍需要进口,企业对创新产品的开发投入不足,随着应 用领域的不断扩展,因企业只注重销售,不重视可持续性新 产品研发,缺乏竞争优势。
概况:聚乙烯( polyethylene )产量居居世界首位,占总通用 树脂量的 35% 左右。
• 2.1.1 聚乙烯的结构
• 线性聚合物,高分子长链脂肪烃,分子链空间呈平面锯齿
形排布,分子对称
分子式: —[—CH2——CH2—]n—
2.53×10 -4
120°
CH2 CH2 CH2
1.54×10 -4
CH2 CH2
图 1 PE 的分子构型
支链聚乙烯
•
– 支化度高、且支链较长的支链形结构聚乙烯 线性聚乙烯 – 只含有极少的短支链的线形链结构聚乙烯
( a ) 高密度 PE ( HDPE )
( b ) 低密度 PE ( LDPE )
( c ) 线性低密度 PE 分子链 ( LLPDE )
生产方法和工艺决定了 PE 的结构和性能
聚乙烯的结
构
高压法 中压法 低压法
低密度聚乙烯 高密度聚乙烯
相对分子质量一
依据聚合方法 相对分子质 相对分子质 般小于 350000 ,
的不同,其产 量为 25000 ~ 量为 45000 ~ 结晶度 80% 以
物结构不同 50000 , 结晶 50000 , 结晶
上 , 密度为
度为 50- 度为 85% 以
0.92 ~ 0.97 , 超过
60% , 密度 上 。 1000000 的为超
0.91-0.93。 高相对分子质量
聚乙烯
在此值得指出的是,根据聚合压力的高低曾经是聚乙烯分类的主要方
法,因为聚合方法,即聚合压力的高低,与聚乙烯的类别存在一一对
应的联系,如高压低密度,但现在这种对应的联系已不存在如 LLDPE
既可在低压条件下生产,也可在高压条件下生产,且同一装置能生产
LLDPE 、也能生产 LDPE 和 HDPE ,因此,根据聚合压力的分类方法
已经不实用了。
1 10001200 —— 低分子量聚乙烯25 万 —— 高分子量聚乙烯
2 11 万以下 —— 中分子量聚乙烯
3 11
4 25~150 万 —— 特高分子量聚乙烯
5 150 万以上 —— 超高分子量聚乙烯
随着聚乙烯工业的飞速发展,尤其是以茂金属催化体系合 成 PE 的工业化生产后,用一种分类法难以把它们严格区分开 来,因此,本章在综合以上分类法并结合实际应用情况,把聚 乙烯分成: LDPE 、 HDPE 、 LLDPE 、 UHMWPE 和茂金属聚 乙烯( mPE ),还有改性品种如乙烯 - 醋酸乙烯酯( EVA )和 氯化聚乙烯( CPE )等。 根据引发体系 一般引发体系
– 偶氮类,如偶氮二异丁腈( AIBN )
– 过氧类,过氧化二苯甲酰( BPO ) Zieger-Natta 引发体系
茂金属引发体系
| 比较项目 | 高压法 | 中压法 | 低压法 | |
|---|---|---|---|---|
| 操作 条件 |
聚合压力MPa 聚合温度℃ 引发剂 |
98.1-245.2 150-330 微量氧或有机过氧化物 |
2-7 125-150 金属氧化物 |
<2 60 Zieger-Natta引发剂 |
| 转化率, | % | 16-27 | 接近100 | 接近100 |
| 反应机理 | 自由基型 | 配位离子型 | 配位离子型 | |
| 实施方法 | 气相本体聚合 | 液相悬浮聚合 | 液相悬浮聚合 | |
| 工艺流程 | 简单 | 复杂 | 复杂 | |
| 结构 性能 |
大分子支化程度 相对密度 纯度 热变形温度℃ |
高 低(0.910-0.925) 高 50℃,较软 |
介于两者之间 居中**(0.926-0.940)** 基本与低压法相同 基本与低压法相同 |
大分子排列整齐 高(0.941-0.970) 产品含有引发剂残基 78℃,较硬 |
| 建设投资 | 高 | 低 | 低 | |
| 操作费用 | 低 | 高 | 高 |
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