FCLJCFMHSN0009 粉煤灰硅酸盐水泥 三氧化二铝的测定 EDTA 络合滴定法(铜盐 回滴)

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粉煤灰硅酸盐水泥—三氧化二铝的测定— EDTA 络合滴定法 ( 铜盐回滴 )

1 范围

本推荐方法采用 EDTA 络合滴定法(铜盐回滴)测定三氧化二铝。

本方法适用于粉煤灰硅酸盐水泥及制备该水泥的熟料中的三氧化二铝的测定。本法只适用 于一氧化锰含量在 0.5％以下的试样。

2 原理 试样用无水碳酸钠烧结，或用氢氧化钠熔融，然后用水浸取，加盐酸分解，制成溶液。先 用 EDTA 标准滴定溶液滴定铁，然后加入对铝、钛过量的 EDTA 标准滴定溶液，于 pH3.8～4.0 以 PAN 为指示剂，用硫酸铜标准滴定溶液回滴过量的 EDTA。 3 试剂 3.1 盐酸，1+1 3.2 硫酸，1+1 3.3 氨水：1+1 3.4 氢氧化钾溶液，200g/L 将 200g 氢氧化钾(KOH)溶于水中，加水稀释至 1L。贮存于塑料瓶中。 3.5 pH4.3 的缓冲溶液 的缓冲溶液 将 42.3g 无水乙酸钠(CH3COONa)溶于水中，加 无水乙酸钠(CH3COONa)溶于水中，加(CH3COONa)溶于水中，加3COONa)溶于水中，加COONa)溶于水中，加溶于水中，加 80mL 冰乙酸(CH3COOH)，用水稀释至 冰乙酸(CH3COOH)，用水稀释至(CH3COOH)，用水稀释至3COOH)，用水稀释至COOH)，用水稀释至，用水稀释至 1L，， 摇匀。 3.6 钙黄绿素-甲基百里香酚蓝-酚酞混合指示剂(简称-甲基百里香酚蓝-酚酞混合指示剂(简称甲基百里香酚蓝-酚酞混合指示剂(简称-酚酞混合指示剂(简称酚酞混合指示剂(简称(简称简称 CMP 混合指示剂) 混合指示剂) ) 称取 1.000g 钙黄绿素、1.000 g 甲基百里香酚蓝、0.200g 酚酞与 钙黄绿素、1.000 g 甲基百里香酚蓝、0.200g 酚酞与1.000 g 甲基百里香酚蓝、0.200g 酚酞与 甲基百里香酚蓝、0.200g 酚酞与0.200g 酚酞与 酚酞与 50g 已在 已在 105℃烘干过的硝酸℃烘干过的硝酸 钾(KNO3)混合研细，保存在磨口瓶中。 3.7 1-(2-吡定啶偶氮)-2-奈酚(PAN)指示剂溶液，2g/L 将 0.2gPAN 溶于 100 mL95%(V/V)乙醇中。 3.8 硫酸铜标准滴定溶液，0.015moL/L 3.8.1 配制 将 3.7g 硫酸铜(CuSO4·5H2O)溶于水中，加 4～5 滴硫酸(1+1)，用水稀释至 1L，摇匀。 3.8.2 标定

• 3.5 pH4.3 的缓冲溶液 的缓冲溶液

将 42.3g 无水乙酸钠(CH3COONa)溶于水中，加 无水乙酸钠(CH3COONa)溶于水中，加(CH3COONa)溶于水中，加3COONa)溶于水中，加COONa)溶于水中，加溶于水中，加 80mL 冰乙酸(CH3COOH)，用水稀释至 冰乙酸(CH3COOH)，用水稀释至(CH3COOH)，用水稀释至3COOH)，用水稀释至COOH)，用水稀释至，用水稀释至 1L，，

• 3.6 钙黄绿素-甲基百里香酚蓝-酚酞混合指示剂(简称-甲基百里香酚蓝-酚酞混合指示剂(简称甲基百里香酚蓝-酚酞混合指示剂(简称-酚酞混合指示剂(简称酚酞混合指示剂(简称(简称简称 CMP 混合指示剂) 混合指示剂) ) 称取 1.000g 钙黄绿素、1.000 g 甲基百里香酚蓝、0.200g 酚酞与 钙黄绿素、1.000 g 甲基百里香酚蓝、0.200g 酚酞与1.000 g 甲基百里香酚蓝、0.200g 酚酞与 甲基百里香酚蓝、0.200g 酚酞与0.200g 酚酞与 酚酞与 50g 已在 已在 105℃烘干过的硝酸℃烘干过的硝酸

从滴定管缓慢放出 10～15mLEDTA 标准滴定溶液 (0.015mol/L)于 400 mL 烧杯中，用水稀释 至约 150 mL，加 15mLpH4.3 缓缓冲溶液，加热至沸，取下稍冷，加 5～6 滴 PAN 指示剂溶液(2g/L)， 以硫酸铜标准滴定溶液滴定至亮紫色。

3.8.3 计算

EDTA 标准滴定溶液与硫酸铜标准滴定溶液的体积比按下式计算：

式中： K ──每毫升硫酸铜标准滴定溶液相当于 EDTA 标准滴定溶液的毫升数；

V1 ──EDTA 标准滴定溶液的体积，mL；

V2 ──滴定时消耗硫酸铜标准滴定溶液的体积，mL。

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3.9 碳酸钙标准溶液，0.024mol/L

称取 0.60g 已于 105～110℃烘过 2h 的碳酸钙，精确至 0.0001g，置于 400 mL 烧杯中，加入 约 100 mL 水，盖上表面皿，沿杯口滴加盐酸(1+1)至碳酸钙全部溶解，加热煮沸数分钟。将溶液 冷至室温，移入 250 mL 容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。

3.10 EDTA 标准滴定溶液，0.015mol/L

3.10.1 配制

称取约 5.6gEDTA(乙二胺四乙酸二钠盐)置于烧杯中，加约 200 mL 水，加热溶解，过滤，用 水稀释至 1L。

3.10.2 标定

吸取 25.00 mL 碳酸钙标准溶液(0.024mol/L)于 400 mL 烧杯中，加水稀释至约 200mL，加入 适量的 CMP 混合指示剂，在搅拌下加入氢氧化钾溶液(200g/L)，至出现绿色荧光后再过量 2～ 3mL，以 EDTA 标准滴定溶液滴定至绿色荧光消失并呈现红色。 3.10.3 计算 EDTA 标准滴定溶液的浓度按下式计算： m × 25 × 1000 c EDTA = ( ) 250 × V × 100.09 式中： c(EDTA) ──EDTA 标准滴定溶液的浓度，mol/L； V ──滴定时消耗 EDTA 标准滴定溶液的体积，mL； m ──按 3.12 配制碳酸钙标准溶液的碳酸钙的质量；g； 100.09 ──CaCO3 的摩尔质量，g/mol。 EDTA 标准滴定溶液对三氧化二铝的浓度按下式计算： TAl203 ＝ c(EDTA) × 50.98 式中： TAl2O3 ──每毫升 EDTA 标准滴定溶液相当于三氧化二铝的毫克数，mg/mL； 50.98 ──(1/2A12O3)的摩尔质量，g/mol。 4 仪器 4.1 玻璃容量器皿：烧杯、容量瓶、移液管。 5 试样制备 采用四分法缩分至约 100g，经，经 0.080 mm 方孔筛筛析，用磁铁吸去筛余物中金属铁，将筛余 方孔筛筛析，用磁铁吸去筛余物中金属铁，将筛余 物进行研磨，使其全部通过 0.080mm 方孔筛。将样品充分混匀后，装入磨口瓶中并密封。 方孔筛。将样品充分混匀后，装入磨口瓶中并密封。 6 操作步骤 6.1 称样 称取约 0.50g 试样，精确至 0.0001g。 6.2 空白试验 随同试料做空白试验。

5 试样制备 采用四分法缩分至约 100g，经，经 0.080 mm 方孔筛筛析，用磁铁吸去筛余物中金属铁，将筛余 方孔筛筛析，用磁铁吸去筛余物中金属铁，将筛余 物进行研磨，使其全部通过 0.080mm 方孔筛。将样品充分混匀后，装入磨口瓶中并密封。 方孔筛。将样品充分混匀后，装入磨口瓶中并密封。

• 6.3 试样分解

将称取的试料置于银坩埚中，加入 6～7g 氢氧化钠，在 650～700℃的高温下熔融 20min。取 出冷却，将坩埚放入已盛有 100 mL 近沸腾水的烧杯中，盖上表面皿，于电热板上适当加热，待 熔块完全浸出后，取出坩埚，用水冲洗坩埚和盖，在搅拌下一次加入 25～30mL 盐酸，再加入 1mL 硝酸。用热盐酸(1+5)洗净坩埚和盖，将溶液加热至沸，冷却，然后移入 250mL 容量瓶中，用水 稀释至标线，摇匀。

• 6.4 三氧化二铁的测定

从 6.3 溶液中吸取 25.00mL 溶液放入烧杯中，按 EDTA 络合滴定法测定三氧化二铁。

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