磷酸萃取脱硫操作规程
1、工艺流程简述:
- 1.1、工作原理:
用酸分解磷矿制得的磷酸称为湿法磷酸,硫酸分解磷矿生产磷酸 溶液和难溶性的硫酸钙结晶,其总化学反应式如下:
Ca5F(PO4)3+5H2SO4+5nH2O=3H3PO4+5CaSO4·nH2O+HF↑
反应分两步进行,第一步是磷矿和循环料浆(或反回系统的磷 酸)进行预分解反应,磷矿首先溶解在过量的磷酸溶液中生成磷酸 一钙
Ca5F(PO4)3+7H3PO4=5Ca(H2PO4)2+HF↑
预分解可防止磷矿与浓硫酸直接反应,避免在磷矿粒子表面生成 硫酸钙薄膜而阻碍磷矿的进一步分解,同时也有利于硫酸钙过饱和 度的降低。
第二步反应,磷酸一钙与稍过量的硫酸反应生产硫酸钙结晶与磷 酸溶液
5Ca(H2PO4)2+5H2SO4+5nH2O=5CaSO4·nH2O+10H3PO4
硫酸钙可以三种不同的水合结晶形态从磷酸溶液中沉淀出来,其 生成条件主要取决于磷酸溶液中的磷酸浓度、温度以及游离硫酸浓 度,根据生产条件可产生二水硫酸钙(CaSO 4·2H 2O)半水硫酸钙 (CaSO4·H2O)和无水硫酸钙(CaSO4)三种晶型。
其中:反应生成的HF与磷矿中的SiO2生产H2SiF6
6HF+SiO2=H2SiF6+2H2O
H2SiF6+SiO2=3SiF4↑+2H2O
气相中的氟主要以SiF4形式存在,用水吸收生成硅胶沉淀
3SiF4+(n+2)H2O=2H2SiF6+ SiO2·2H2O↓
磷矿中的杂质将发生下述反应
(Fe、Al)2O3+2H3PO4=2(Fe、Al)(PO4)3+3H2O
(Na、K) 2O+ H2SiF6=(Na·K) 2SiF6+H2O
CaCO3+H2SO4=CaSO4+ H2O+CO2↑