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铈对硬质合金性能与粘结相结构稳定性的影响

谢先娇 唐仁正(中南工业大学 长沙 410083)

摘 要 采用动态热模拟技术, 研究铈对硬质合金性能与粘结相结构稳定性的影响。发现铈可改善合金性能, 其主要作用是抑制粘结相Co 向六方结构转变, 且在长期热循环效应下保持稳定。

关键词 铈 硬质合金 粘结相

添加稀土元素能够改善硬质合金的使用性能, 提高抗弯强度、改善高温性能、抗蚀性和耐磨性能等, 国内外都进行了广泛的研究。本研究采用动态热模拟试验技术, 模拟合金在使用状态下性能和微观组织结构的变化规律, 弄清稀土元素铈对硬质合金中粘结相钴的稳定性及合金性能的影响, 这对开发我国硬质合金新系列具有重要的实用价值[1, 2 ]。

1 实验方法与材料

参照南非耐特尔大学Z 卡茨、L 罗伯茨对硬质合金切削刀具典型的温度模拟, 计算刀具表面与内部温度分布的结果[3 ]。用 Gleeble 1500动态热 力模拟机进行热力循环实验, 加热速度、加热温度 (850℃~1 150℃)、保温时间由计算机控制, 使试样在很短的范围内, 形成从模拟温度到室温的强烈热梯度, 并在一定的预压应力下, 不断保温、冷却多次热循环, 使试件形成复杂的热应力 应变状态, 然后再以设计的加载速度 (本研究控制为0 4 mm m in~ 0 6 mmmin)加压缩载荷, 直到试件屈服或产生流变 (或断裂)。根据计算机记录数据和收集的信息进行分析。

试样材料是由生产厂提供和机加工的W $\mathrm { ~ C ~ } ^ { - } \mathrm { C o }$ 硬质合金, 含 $\mathrm { C o }$ Ξ为6% 及12% , 粘结相中加入 (0 1%~ 0 2%) Ce。各炉号同时配制了未加Ce 的合金进行了对比实验。试件尺寸是根据动态热模拟试验机要求, 特定设计的非标准试件, 其实验数据只能作相对比较。提供的试件均按要求, 采用宏观与微观相结合的物理、化学分析方法, 确认Ce 在微观尺度范围内分布已均匀化。对动态模拟后的试样, 进行金相和SEM观察。用电化学方法选择性地溶解硬质相, 保留粘结相, 在D 500X 射线衍射仪上, 对粘结相进行相结构分析。

2 实验结果与分析

表1是模拟温度对合金 (含6% Co) 抗压强度和塑性的影响。可以看出: 随着模拟温度升高, 抗压强度降低, 压缩热塑性稍有增加; 与未添加 $\mathrm { C e }$ 合金比较,添加 $\mathrm { C e }$ 使压缩强度降低, 但热塑性明显增加, 当模拟温度超过1 $0 0 0 ^ { \circ } \mathrm { C }$ , 两者差异似乎缩小。不同 $\mathbf { C o }$ 含量合金经1 $0 0 0 ^ { \circ } \mathrm { C }$ 热模拟后的应力 应变曲线如图1。从图1可以看到: 6% $\mathrm { C o }$ 和10% Co 合金的压缩应

(表1 热模拟温度对合金性能的影响 Table 1 Effect of therma l sim ula tion tem pera ture on the properties of the a lloys)

模拟温度 Them al sim ulation temperature/C添加 $\mathrm { c e }$ A dded Ce未添加 $\mathrm { c e }$ Not added Ce
压缩强度形变率压缩强度形变率
strength 0σ0.1M Paδ/%Compressive Percent reduction Compressive Percent reductio strength σ.1M Paδ/%
8502 21013.22 43010.2
9001 90014.12 13010.8
1 0001 52015.81 68012.4
115087016.295012.6

第28卷 第2期1999年 4月

稀有金属材料与工程RARE M ETAL MA TER IAL S AND EN GIN EER IN G

V o l 28, N o 2 A p ril 1999

联系人: 谢先娇, 女, 45岁, 中南工业大学材料系, 长沙410083, 电话: 0731 8876778

力 应变曲线与静态室温下的应力 应变曲线相似; 含10% Co 的比含6% Co 合金的塑性形变能力强, 压缩强度低, 这是由于粘结相 $\mathrm { C o }$ 含量增加的原因。但是添加 $\mathrm { C e }$ 后, 应力 应变曲线有较大的变化, 压缩屈服强度降低, 热塑性形变能力增强, 与增加合金 $\mathrm { C o }$ 含量的作用相类似; 对于同一 $\mathbf { C o }$ 含量的合金, 在保持相同压缩强度的条件下, 添加 $\mathrm { C e }$ 的合金比未加 $\mathrm { C e }$ 的合金热塑性变形能力增强。粘结相含量与 $\mathrm { C o }$ 的平均自由程在很大程度上决定了合金压缩时的最大形变, 也决定其硬质合金的使用寿命。添加 $\mathrm { C e }$ 提高了合金的热塑性和强韧性, 加大了断裂吸收功, 提高了合金的抗断裂强度, 同时也能较好地协调复杂热应力下的形变能力, 从而改善合金的使用性能。从粘结相骨架的SEM图像中可以看到 (见图2) 未添加 $\mathrm { C e }$ 的合金, 粘结相骨架不够均匀, 硬质相边角轮廓尖锐; 而添加 $\mathrm { C e }$ 的合金粘结相分布较均匀, 硬质相边角轮廓较圆滑。从金相组织 (图3) 也可以看到加 $\mathrm { C e }$ 的 (10% Co) 合金,组织均匀致密, 说明添加 $\mathrm { C e }$ 改善了合金的组织与粘结相的分布。从图4 $\mathrm { W } \mathrm { C } ^ { - 1 0 \mathrm { C o } }$ 合金在1 $0 0 0 ^ { \circ } \mathrm { C }$ 热模下的断口形貌也可以看到: 未含 $\mathrm { C e }$ 的合金主要沿粘结相断裂, 并有二次裂纹存在; 而含 $\mathrm { C e }$ 的合金, 只是部分沿粘结相断裂。这也说明 $\mathrm { C e }$ 增加了粘结相钴的强韧性。

将各状态试件, 经电化学方法选择性地把碳化物相溶解, 提取粘结相试样, 经 $\mathrm { ~ D ~ } ^ { - } 5 0 0 \mathrm { ~ X ~ }$ 射线衍射仪进行结构分析结果如表2所示。可以看到未添加 $\mathrm { C e }$ 的合金粘结相在室温hcp 结构占 $3 4 %$ , 经过1 $0 0 0 ^ { \circ } \mathrm { C }$ 动态热模拟实验后, 粘结相中 $\boldsymbol { \mathrm { h c p } }$ 结构含量增加。但是 $\mathrm { C e }$ 能够抑制粘结相中的马氏体转变, 添加 $\mathrm { C e }$ 的合金经$1 \ 0 0 0 ^ { \circ } \mathrm { C }$ 热模拟前后, 粘结相中都很少有 $\boldsymbol { \mathrm { h c p } }$ 结构相存在, 说明 $\mathrm { C e }$ 抑制粘结相向 $\boldsymbol { \mathrm { h c p } }$ 结构转变作用明显, 而且稳定, 在生产和使用热循环过程中都能抑制粘结相向hcp 结构转变的马氏体相变。

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稀有金属材料与工程

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